Больше всего Леопольд V известен благодаря его участию в
Третьем крестовом походе 1189 г., во время которого произошёл конфликт между герцогом и королём
Англии Ричардом Львиное Сердце. Во время взятия
Акры Леопольд V одним из первых крестоносцев взобрался на стену города и водрузил свой флаг. Разгневанный этим Ричард I сорвал флаг герцога и установил на его месте свой. В дальнейшем конфликт между двумя монархами ещё более обострился: Ричард поддерживал Ги де Лузиньяна в его претензиях на корону
Иерусалимского королевства, тогда как Леопольд V был сторонником Конрада Монферратского, своего двоюродного брата. Убийство Конрада в
1192 г. многие приписали руке английского короля. Поэтому, когда в 1192 г. Ричард I на обратном пути из
Палестины проезжал через
Вену, он был схвачен по приказу Леопольда V и заключен в замок
Дюрнштейн. Лишь в
1194 г. герцог освободил короля под давлением
папы римского и императора
Генриха VI. За выход на свободу король Англии заплатил Леопольду V колоссальную по тем временам сумму в 50 тысяч марок, которая в дальнейшем использовалась герцогом для организации монетного двора в Вене, строительства новых городских стен столицы и основания
Винер-Нойштадта.