В
приближении сильно связанных электронов предполагается, что полный
гамильтониан системы можно приблизить гамильтонианом изолированного атома, сосредоточенного на каждом узле
кристаллической решётки.
Атомные орбитали , которые являются собственными функциями гамильтониана одного атома
, как предполагают, являются очень маленькими на расстояниях, превышающих
постоянную решётки. Это - то, что подразумевается под сильной связью. Далее предполагается, что любые добавки к атомному потенциалу
, из которых нужно получить полный гамильтониан системы
, являются заметными только когда атомные орбитали являются маленькими. Решение стационарного
уравнение Шрёдингера для единственного электрона
, как предполагают, является линейной комбинацией атомных орбиталей