Un
par solitario o
par de electrones no compartidos es un
par de
electrones de valencia que no se encuentra formando un
enlace, ni compartido con otros átomos. Cuando un
átomo se agrupa con otros para formar una
molécula, sus
electrones más externos -también conocidos como electrones de capa de valencia- dejan de pertenecer únicamente al átomo del que provienen, pasando a pertenecer a la molécula formada. Los
orbitales atómicos de valencia dejan de existir como tales y pasan a formar
orbitales moleculares con características diferentes a las originales. Como los pares solitarios se encuentran en la capa más externa de los átomos, cuando estos átomos forman moléculas pasan a formar parte del conjunto de electrones de valencia de la molécula. De esto se deduce que los pares solitarios son, de hecho, un subconjunto de los electrones de valencia de la molécula a la que pertenecen.