Die
radikalische Substitution (kurz S
R) ist ein
Reaktionsmechanismus der
organischen Chemie, bei dem an einem
sp3-
substituierten Kohlenstoffatom ein Wasserstoffatom ersetzt wird, häufig durch
Halogen- oder
Sauerstoff-Atome (z. B. bei der
Autoxidation). Die
Reaktion verläuft als Radikalkettenreaktion über drei Reaktionsschritte:
- Startreaktion (Radikalbildung)
- Kettenfortpflanzung
- Kettenabbruch (durch Rekombination)
Die radikalische Substitution erfolgt nur dann, wenn
Radikale gebildet werden können. Dazu muss eine
homolytische Spaltung einer kovalenten Bindung erfolgen, z. B. bei
Brom durch UV-Licht, oder durch Wärme bei
Benzoylperoxid oder
Azobis(isobutyronitril) (AIBN). Die gebildeten Startradikale nehmen entweder selbst an der Kettenfortpflanzung teil (Brom) oder übertragen ihre Radikalfunktion an die Reaktionspartner.